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Nació en la Ciudad de México. Desde muy joven se incorporó a la vida productiva y a los 19 años ya era sobrecargo de aviación.

Al poco tiempo de estar volando le tocó la quiebra de la aerolínea, en la que despidieron a cinco mil sobrecargos y su sindicato no los defendió. Recontrataron sólo a 300 sobrecargos (los más jóvenes) y no les reconocieron antigüedad. Fue un parteaguas en su vida, pues en ese momento supo que no podía quedarse cruzada de brazos ante esas injusticias. Se puso a estudiar derecho laboral en sus ratos libres y empezó a ser activista. Con el apoyo de otros sobrecargos, fue electa como integrante del Área de Prensa de su sindicato y desde allí hizo muchas denuncias.

La reacción de los líderes sindicales, puros hombres en un gremio conformado abrumadoramente por mujeres, fue primero asustarla y luego trataron de cooptarla. Pero Alejandra no aceptó. Ella les hizo frente y a sus 22 años logró llevar a la Secretaría General del sindicato a la primera planilla opositora de su historia.

Por sus logros sindicales, sería invitada a participar en dos movimientos nacionales encaminados a lograr nuevas formas de representación del sindicalismo mexicano: la Federación de Sindicatos de Empresas de Bienes y Servicios (FESEBS), en donde fungió como Secretaria General y la Unión Nacional de Trabajadores (UNT), en la que ocupó la Vicepresidencia de Asuntos Políticos, Económicos y Sociales.

Años después, el gobernador de Michoacán, Lázaro Cárdenas Batel, le encomendaría la creación de la Secretaría de Desarrollo Social de ese estado, desde donde puso en marcha un novedoso Programa de Entrega Gratuita de Útiles Escolares para todos los estudiantes de educación básica, mismo que propuso y logró convertir en Ley en la Ciudad de México, una vez que fue electa Diputada a la Asamblea Legislativa del Distrito Federal, donde fue vocera del Grupo Parlamentario del PRD y formó parte de las Comisiones de Gobierno, de Seguridad Pública, de Asuntos Políticos Electorales, del Deporte y del Comité de Administración.

Fue candidata a Jefa Delegacional en Benito Juárez en el 2006, y posteriormente Secretaria de Turismo del Distrito Federal, cargo que dejó para convertirse en Presidenta del PRD en el DF.

En su trayectoria profesional destaca también haber formado parte del Consejo Académico de la Facultad de Administración de la Universidad Iberoamericana.

En medio de su vida laboral, Alejandra Barrales, se dio tiempo para consolidar su formación académica, por lo que cursó la Licenciatura en Derecho y candidata a Maestra en Administración Pública (INAP). Además, ha tomado diplomados en Administración Pública (Universidad del Claustro de Sor Juana) y en Administración de Recursos Humanos (ITAM).

Como deportista participa activamente en el atletismo y durante cuatro años ha participado en el Maratón Internacional de la Ciudad de México y en el Maratón Internacional de Nueva York.

Actualmente es Diputada Local por el Distrito XIII de la Delegación Cuauhtémoc, Coordinadora del Grupo Parlamentario del PRD y Presidenta de la Comisión de Gobierno de la Asamblea Legislativa del Distrito Federal.